Егер хлорлау кезде шикізат температурада хлорлануы қатты болса, хлорлау ерітіндіде немесе балқытып жүзеге асырылады еріткіштің табиғаты процесі мөлшерлемесін әсер етеді. қатты денелердің хлорлау кезінде еріткіш ретінде пайдалануға болады Барлық сұйық материалдар үш топқа бөлуге болады: а) зат хлор (тетрахлорметана), өзара қабілетті емес болып табылады; б) хлор жауап, бірақ (күкірт қышқылын) реакциясын іске қосады емес, заттар; хлор (хлорбензол, нитробензол), өзара қабілетті зат.
Практикада В және С топтарға жататын хлорлау еріткіштерді жүргізу ең мақсатқа екенін көрсетті. (Мысалы, бензол хлор қоспасы) хлор айтарлықтай баяу негізгі шикізат жауап мұндай топтар таңдалған еріткіштерді пайдалану кезінде. хлорлау су бар заттарды қабылдау болса, су тұз қышқылын өндіру үшін хлорлы сутегі реакция кезінде босатылған ери бастайды. Бұл бастапқы материалдар хлорлау бұрын кептірілген, соның арқасында жабдықтарды, тез тозу әкеледі.
Ацилдеу ароматты туындылары:
Ацилирдеу алыс гидроксил қышқылы молекуласының алу арқылы алынған сутегі атомы ацил қалдық, ауыстыру реакция деп аталады.
ацил қалдықтарын (ацил) мысалдары мыналар болып табылады:
Ацилирдеу қасиеттері негізінен ацил қалдық болуымен анықталады жаңа қосылыстар қамтамасыз етуге арналған болуы мүмкін. Бұл жағдайда ацил қалдық есірткі молекуласы болып табылады. Басқа жағдайларда, ацил қалдық енгізу амин немесе гидроксил топтары қорғау үшін уақытша шара ретінде пайдаланылады. Бұл жағдайда, ацилирдеу қосалқы рөл атқарады. амин ацил қалдық сутегі немесе гидроксид тобын ауыстыру осы аз реактивті тобын құрайды және бос амин немесе гидроксил топтарының қатысуымен мүмкін болмас еді ацилирлеуші өнімнің, осындай айырбастау үшін мүмкіндік береді. Амин ацил сутегі немесе гидроксид тобын ауыстыру қалдық осындай бұл аз реактивті топтық қабілетті етеді және бос амин немесе гидроксил топтарының қатысуымен мүмкін болмас еді ацилированных өнімнің, айналдырудан мүмкіндік береді. Осы қайта acyloxy немесе acylamino Тағы да гидроксил немесе амин тобына айналады. Ретінде Ацилирующие агенттер қышқылы ангидридтерi, қышқылы хлоридтер, және кейбір жағдайларда, сондай-ақ эфирлері мен қышқылы амиды пайдаланылады.Оны іске асыру ацилирдеу мен шарттарын бағамы ацилдеуші агенті сипатына тәуелді болып табылады. Ацилирленген агент белсенді көміртегі атомы, әлбетте көп оң заряд, реакция болады оңай және жылдам бола алады.
Егер ацирлеуші агентті қарастырып көрсек:
ол радикалды ацил қарай электрон және үлкен көміртегі оң заряд болады бастап ол өтелуі мүмкін одан да қиын X үлкенірек электр теріс. Осылайша, қышқылы хлоридтер (X = -C1) ацилирующего органикалық қышқыл (X = -OH) acylate әлі әлсіздеу және күрделі эфирлер керек (X = -OR2) дегенде белсенділігі болуы тиіс, қышқыл ангидридін әлсіз агенттер болуы тиіс ең үлкен қабілеті болуы тиіс . Бұл теориялық ойларын эксперименттік деректермен жақсы келісіледі. карбон қышқылдарымен аминдер ацилирование реакция қайтымды болып табылады:
Осы реакция қайтымдылығы ацилдеуші (мысалы, нитрлену реакция) амин тобының уақытша қорғау үшін жүзеге асырылады, сол жағдайларда ацил тобының «жою» болып табылады. ол қышқылының артық пайдалану немесе (мысалы, агент дегидратацияға тойтарыс немесе байланыстыруға) реакция қалыптасады суды алып тастау үшін ұсынылады оңға тепе-теңдік жылжыту үшін қышқылымен аминдер ацилирование жағдайда. Ацилирование реакциялар хлоридтер және ангидрид қышқылдары агенттер стехиометриялық коэффиценттерінің алуы мүмкін, сондықтан, қайтымсыз болып табылады. аминдер формуласы әдетте құмырсқа қышқылының артық Амин жылыту арқылы жүзеге асырылады. Мысал ретінде, анилин туралы формула:
150 ° С дейін қыздырған кезде реакция құмырсқа қышқылының артық жүзеге асырылады реакция кезінде түзілетін су артық құмырсқа қышқылының бірге отгоняли. соңғы айдау жоқ құмырсқа қышқылы, аммиак және алынған көміртек тотығы формилдеуші вакуумда жүреді . Оның амид (формамид) пайдаланылуы мүмкін құмырсқа қышқылы қалдықтары жүргізілді:
Ацилдеуші анилин және оның гомологи сірке қышқылы, бензол қосылған жүзеге асырылуы мүмкін. реакция су бензол бар азеотропно отгоняли ретінде қалыптасады. Бұл дерлік сандық шығу реакциясын жүргізуге мүмкіндік береді. сірке қышқылы ацилдеу әдетте-115 температурада ° С кезінде асырылады техника жиі ғана емес, A00% «мұз» пайдаланылған) және 50% артық қабылданады 80% сірке қышқылы, болып табылады. А мықты ацилдеуші агенті сірке ангидриді табылады:
(RNH2 + (СН3СОJО ------ RNHCOCH3 + CH3COOH.)
Сірке ангидриді сірке қышқылымен ацилирование баяу немесе өнім шағын шығысымен қалыптасады жағдайларда ароматты аминдер ацетилдеу үшін пайдаланылады. сірке ангидриді ацетилдеуге күкірт, фосфор немесе хлорлы қышқылының аз мөлшерде оған қосу арқылы тездетіледі.
Ацетилдеу кеңінен синтездеу үшін дәрілік заттар мен аралық дайындау үшін химиялық-фармацевтикалық өнеркәсіп пайдаланылады. Ыстықты түсіретін агенті антифебрин деп аталады.Сондықтан да ацетанилда C6H5NHCOCH3 ұзақ қолданылған, маңызы зор осы уақытқа дейін P-фенетидин сірке ангидриді немесе қышқылы ацетилдеу арқылы алынды есірткі фенацитин бар:
сульфаниламидтер ацетилдеу синтездеу амин тобының уақытша қорғау үшін қолданылады:
формил —С^ бензоил —С ацетил —-С
алкоксикарбонил — ( 3 X)R сульфонил —SO2OH және т.б.
Химия-фармацевтикалық
технологиясында ацилдеуші заттардан метилді эфир хлорлықышқылды метил спиртінен
және фосгена мен бордан алуға болады:
Метилді
эфир хлорқышқыланан синтез арқылы сульфамидті препараттар фенилуретилаиа
(карбометокси-анилина) алуға болады:
Өңдеу
кезінде хлорсульфонды қышқыл фенилуретилан маңызды ацилдеуші агент п-фенилуре-тилансульфохлорид
(хлорангидрид карбометоксисульфаниловой кислоты) :